选择性腐蚀是一种局部腐蚀现象，以下是详细介绍：
一、定义
选择性腐蚀是指在合金中，某一成分（或相）优先被腐蚀溶解，而其余成分（或相）则相对未被腐蚀或腐蚀程度较轻的现象。这种腐蚀会导致合金表面成分和组织结构发生改变，进而影响材料的性能。
二、发生机制
成分差异导致的电极电位不同
合金由两种或多种元素组成，不同元素具有不同的电极电位。例如，在黄铜（铜 - 锌合金）中，锌的电极电位比铜低。当黄铜处于腐蚀性环境（如含有酸性物质的水溶液）中时，锌作为阳极，会优先失去电子被氧化成锌离子而溶解，即发生腐蚀，而铜作为阴极，相对受到保护。其电极反应如下：
阳极反应（锌）：
阴极反应（铜）：（在酸性溶液中，氢离子在阴极得到电子生成氢气）。
微观结构因素
合金的微观结构也会影响选择性腐蚀。例如，在某些铝合金中，晶界和晶粒内部的成分可能存在差异。晶界处可能含有杂质元素或者第二相粒子，这些区域的电极电位与晶粒内部不同。当环境中有腐蚀性介质时，晶界可能会优先被腐蚀，这种现象被称为晶间腐蚀，它是选择性腐蚀的一种特殊形式。
三、常见的选择性腐蚀类型
黄铜脱锌腐蚀
如前面所述，黄铜在水溶液环境下容易发生脱锌腐蚀。这是黄铜在使用过程中最常见的腐蚀问题之一。根据腐蚀产物的形态，脱锌腐蚀可以分为层状脱锌和栓状脱锌。层状脱锌是指锌在合金表面均匀地被腐蚀掉一层；栓状脱锌则是在局部区域锌被大量腐蚀，形成类似栓状的腐蚀坑。脱锌后的黄铜，其力学性能和耐蚀性能都会大幅下降。例如，在海水环境中，黄铜阀门可能会因为脱锌腐蚀而发生泄漏。
铸铁的石墨化腐蚀
铸铁是铁 - 碳合金，其中碳以石墨的形式存在。在某些腐蚀性介质（如土壤中的一些电解质溶液）中，铸铁中的铁基体被腐蚀，而石墨则保留下来。因为石墨的电极电位比铁高，铁作为阳极被腐蚀，石墨作为阴极相对稳定。腐蚀后的铸铁表面会形成一层疏松的石墨层，其外观好像铸铁变成了石墨，这种腐蚀会使铸铁失去原有的强度和致密性，导致管道等铸铁制品破裂或损坏。
四、预防措施
合金成分优化
可以通过调整合金的成分来减轻选择性腐蚀。例如，在黄铜中添加少量的砷、锡等元素，可以抑制锌的脱锌腐蚀。这些添加元素能够改变合金的电极电位或者在合金表面形成一层保护膜，从而阻止腐蚀的进一步发展。
表面处理
对合金进行表面处理也是常用的方法。如采用电镀、化学镀等技术在合金表面镀上一层耐腐蚀的金属（如镀铬、镀镍等），可以将合金与腐蚀性介质隔开，防止选择性腐蚀。另外，还可以通过涂漆、涂覆防腐涂料等方式来保护合金表面。例如，在户外使用的黄铜制品，涂上一层有机防腐涂料后，其抗脱锌腐蚀的能力会得到明显提高。
控制环境因素
改善合金所处的环境条件也能有效预防选择性腐蚀。例如，控制环境的酸碱度、湿度、温度等因素。对于容易发生选择性腐蚀的合金，尽量避免其处于强酸性或强碱性环境。同时，减少环境中的腐蚀性杂质（如氯离子等）的浓度，也有助于降低选择性腐蚀的发生概率。
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